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4-甲苯基乙炔是一種芳基末端炔化合物。芳基末端炔是重要的有機(jī)合成中間體,通過芳基末端炔得到的聚芳炔、聚芳基二炔和芳炔類共軛大分子不僅在藥物、農(nóng)藥等方面有著重要的應(yīng)用,而且在新型有機(jī)功能材料及分子電子器件,如有機(jī)發(fā)光二極管、液晶材料、非線性光學(xué)材料、氣體分離膜、分子導(dǎo)線、分子開關(guān)、分子計(jì)算機(jī)等領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用前景。
a、以四(三苯基磷)化鈀1.73g(1.5mmol)和碘化亞銅0.28g(1.5mmol)為催化劑,取 三甲基硅乙炔3.15g(32.1mmol)和4-溴甲苯5.00g(29.2mmol)溶于干燥的70mL三乙胺 中,在氮?dú)夥諊性?5°C下反應(yīng)20h,加入15mL水淬滅反應(yīng),用100mL乙酸乙酯萃取有 機(jī)相,依次用飽和氯化銨溶液、飽和碳酸氫鈉溶液、飽和氯化鈉溶液洗滌3次,加入無水硫 酸鈉干燥,蒸發(fā)除去溶劑得到粗產(chǎn)品,粗產(chǎn)品用硅膠柱層析(洗脫液按體積比:石油醚:乙 酸乙酯=4:1)提純,真空干燥得黃色油狀液體即為中間體Ⅰ,結(jié)構(gòu)式如下:
b、取中間體Ⅰ0.88g(5.1mmol)和碳酸鉀0.70g(5.1mmol)溶于干燥的20mL甲醇和 二氯甲烷的混合溶液(體積比1:1)中,在氮?dú)夥諊?、室溫下反?yīng)1h,加入30mL二氯甲 烷,用10mL水洗滌3次,加入無水硫酸鈉干燥,蒸發(fā)除去溶劑得到粗產(chǎn)品,粗產(chǎn)品用硅膠 柱層析(洗脫液:石油醚)提純,真空干燥得淡黃色液體即為中間體Ⅱ,結(jié)構(gòu)式如下:
向60mL封管反應(yīng)器中加入對甲苯乙炔基溴98mg(0.5mmol)、碳酸銫163mg(0.5mmol)、二甲基亞砜5mL,在95℃下攪拌反應(yīng)15小時后反應(yīng)完成,向體系加入去離子水,以乙醚萃取。有機(jī)層經(jīng)飽和食鹽水洗滌、無水硫酸鈉干燥后,減壓蒸去溶劑即得粗產(chǎn)品,粗產(chǎn)品再以石油醚為淋洗液進(jìn)行柱層析提純即得所需產(chǎn)品,為無色液體,54mg,收率93%。其核磁氫譜數(shù)據(jù)如下:1H-NMR(500MHz, CDCl3): δ 2.34(s, 3H), 3.02(s, 1H), 7.11(d, J = 7.85 Hz, 2H), 7.37(d, J = 8.10 Hz, 2H)。
[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201210571889.X 一種鈀催化劑、其制備方法及其用途
[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201410381109.4 一種芳基末端炔的制備方法
[3] [中國發(fā)明] CN201010545126.9 一種利用溴代乙炔化合物合成端炔的方法