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二蒽酮,英文名稱Dianthrone,易溶于氯仿 ,微溶于乙醇,不溶于水和乙醚 。二蒽酮在醫(yī)藥生物化工等方面有廣泛的用途。
方法一、在氮?dú)庀聦⑹惺圯焱獦悠罚?.194g,11.30mmol)溶于112mL二氯甲烷中。加入一部分DBU(6mL,40mmol),并將所得紅色溶液攪拌10分鐘。將一部分碘(3.130g,12.33mmol)加入到溶液中;用鋁箔覆蓋燒瓶以保護(hù)內(nèi)容物免受光照,并將所得混合物在室溫下攪拌20小時(shí)。然后,加入100mL 10%HCl水溶液以淬滅反應(yīng)。淬滅反應(yīng)后,再加入100mL二氯甲烷。分離有機(jī)層,依次用100毫升10%HCl水溶液,10%硫代硫酸鈉水溶液和水洗滌。然后將有機(jī)層用MgSO4干燥并過濾。在后處理期間,在分液漏斗中損失了大量固體,可能是由于將蒽酮(2)空氣氧化成不溶的4,11-雙蒽醌(1)。分離的純產(chǎn)物的產(chǎn)率遠(yuǎn)低于形成的產(chǎn)物的實(shí)際產(chǎn)率。然后將溶液減壓濃縮,得到產(chǎn)物,通過1H NMR分析純化。不能在氮?dú)夥障逻M(jìn)行反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致大量副產(chǎn)物9,10-蒽醌來自原料的競爭性氧化。產(chǎn)物的所有光譜與商業(yè)雙蒽酮(2)的光譜相匹配。產(chǎn)物為棕色固體,1.093克(50%)。
方法二、向水和氰甲烷(1:4)的混合溶劑中加入10mg蒽酮和164mg C12A7電極,然后將該溶液放入10mL體積的茄形燒瓶中。在氮?dú)鈿夥罩?,使活性組分在100℃下反應(yīng)12小時(shí),同時(shí)攪拌溶液。接著,將反應(yīng)溶液轉(zhuǎn)移至體積為50mL的茄形燒瓶中,并向其中加入鹽酸(1N,7mL)。此后,向其中加入乙酸乙酯(20mL),然后萃取產(chǎn)物。該萃取過程重復(fù)3次,然后用碳酸氫鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌產(chǎn)物。向其中加入硫酸鎂以吸附水,從而除去水。接下來,濾除硫酸鎂并蒸餾除去溶劑。通過柱色譜(硅膠)純化所得物,得到純度大于98%的化合物。通過其1H核磁共振譜獲得化合物的鑒定。該化合物是dianthrone。產(chǎn)物的收率為45%,由產(chǎn)物的重量計(jì)算。
何首烏中二蒽酮及蒽酮糖苷類成分可抑制 UGT1A1 酶活性,推測該抑制作用為其肝毒性作用機(jī)制。分析 5 種化合物結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn),二蒽酮類化合物:反式-大黃素-大黃素二蒽酮和順式-大黃素-大黃素二蒽酮均可由兩分子大黃素通過酶催化反應(yīng)生物合成。前期研究結(jié)果表明,何首烏中大黃素型蒽醌類化合物可選擇性抑制 UGT1A1 酶,且存在構(gòu)效關(guān)系,大黃素型蒽醌母核上的 6-OH 為其藥效團(tuán),影響抑制強(qiáng)弱。
[1] Polycyclic Aromatic Compounds, 28(2), 128-135; 2008
[2] PCT Int. Appl., 2008038801, 03 Apr 2008
[3]汪祺,戴忠,張玉杰,馬雙成.何首烏中二蒽酮類成分肝毒性研究[J].藥物分析雜志,2018,38(02):268-274.