手機(jī)掃碼訪問本站
微信咨詢
鄰碘苯乙酸屬于鄰鹵苯乙酸,是一種重要的有機(jī)合成中間體,可用于合成許多三環(huán)類化合物,其中鄰氯苯乙酸和鄰碘苯乙酸都可用于合成消炎鎮(zhèn)痛藥雙氯滅痛。
將 10 mL 無水乙醇加入裝有干燥管的二口燒瓶中,在攪拌下分批投入 0.8 g(0.035mol)切碎的金屬鈉,待金屬鈉全溶后,冷至室溫,得到乙醇鈉的無水乙醇溶液。加入草酸二乙酯 4.4 g(0.03 mol)并攪拌,待物料混合均勻后滴加 4.1 g(0.03 mol)鄰硝基甲苯,約 0.5 h 加完,然后升溫至 70 ℃反應(yīng) 1.0 h,稍冷加入 15 mL 水,加熱回流1.5 h,水解完畢經(jīng)水蒸氣蒸餾回收未反應(yīng)的鄰硝基甲苯。冷至室溫,滴加 30%雙氧水,同時(shí)不斷取反應(yīng)液用氫氧化鈉溶液檢測(cè),當(dāng)反應(yīng)液遇氫氧化鈉溶液不變色時(shí),表明反應(yīng)已完成。將物料冷至室溫,用鹽酸酸化至 pH = 3,靜置有結(jié)晶析出,抽濾得硝基苯乙酸粗品。用乙醇–水(體積比 1∶3)重結(jié)晶,得白色針狀晶體 3.37 g,收率 62%,熔點(diǎn) 137~139℃(文獻(xiàn)報(bào)道 140~141℃);紅外光譜分析(KBr壓片)∶3 200 cm-1(-COOH);1 600 cm-1,1 500cm-1,1 450 cm-1(苯環(huán));1550 cm-1(NO2)。
將 3.62 g(0.02 mol)鄰硝基苯乙酸、0.4 gFeO(OH)和 10 mL 20% NaOH 加入 100 mL 燒瓶中,攪拌,升溫至 80℃,于 0.5 h 內(nèi)滴加 3.53 g 85%的水合肼(0.06 mol),加完再反應(yīng) 0.5 h。加少許活性炭脫色、抽濾,用冰水冷卻濾液備用。
用硫酸將鄰氨基苯乙酸溶液酸化至pH = 1后進(jìn)行重氮化反應(yīng)。將重氮液滴加至預(yù)熱到60~70℃的碘化鉀-硫酸溶液(3.5 g KI,1.0mL濃H2SO4,5 mL水)中,攪拌30 min,放置過夜,過濾得產(chǎn)品。用50%的乙醇水溶液重結(jié)晶得3.83 g鄰碘苯乙酸,收率73%(以鄰硝基苯乙酸計(jì)),熔點(diǎn)113~115 ℃(文獻(xiàn)報(bào)道117℃)。紅外光譜分析(KBr壓片):3150 cm-1(-COOH);1 700 cm-1(-C=O);1610 cm-1,1530 cm-1,1450 cm-1(苯環(huán));650 cm-1(-I)。質(zhì)譜分析,m/z:262(M+,25%),217(36%),135(100%),107(24%),91(68%)。
[1] 蔡可迎,王桃霞,高媛,李雪力,宗志敏,魏賢勇.鄰鹵苯乙酸的合成[J].化工進(jìn)展,2006(10):1214-1216.