手機(jī)掃碼訪問本站
微信咨詢
芳香叔胺特別是N,N-二甲基對甲苯胺是丙烯腈(AN)聚合有效的光引發(fā)劑。介質(zhì)對聚合速度的影響極性大,聚合速度快,氧對聚合有明顯的影響,隨氧含量增加聚合誘導(dǎo)期增加,速度下降。N,N-二甲基對甲苯胺通常被認(rèn)為烯類聚合的緩聚劑,而不是丙烯腈(AN)的光聚合引發(fā)劑。
聚合反應(yīng)在硬質(zhì)玻璃膨脹計中進(jìn)行.光源為40W高壓汞燈,膨脹計距汞燈Icm。將待聚合的液體裝入八牡籬內(nèi)通N。同樣時間的液體補(bǔ)加到膨合速度R的單位均為分鐘,然后將另一部分在針筒內(nèi)通N同樣時間的液體補(bǔ)加到膨脹計刻開始聚合。本實(shí)驗(yàn)都進(jìn)行到轉(zhuǎn)化率1.5%以下.除專門注明外,聚合速度R,的單位均為摩爾/升·秒.
N,N-二甲基對甲苯胺在暗處不能引發(fā)丙烯腈(AN)聚合,但光照時引發(fā)聚合極快。圖1表示丙烯腈(AN)在 N,N-二甲基對甲苯胺、萘、二苯酮(BP)-三乙胺(TEA)存在下的光聚合及ABlN存在下的聚合,速度分別為0.157,0.023,0.139和0.045%分―1,表明N,N-二甲基對甲苯胺是丙烯腈(AN)光聚合極有效的引發(fā)劑.
N,N-二甲基對甲苯胺引發(fā)丙烯腈(AN)光聚合是按自由基機(jī)構(gòu)進(jìn)行的.當(dāng)加入微量自由基捕捉劑時,聚合完全停止。如[N,N-二甲基對甲苯胺]- 10-3M,當(dāng)加人200ppm 2,2,6,6-四甲基哌啶醇氮氧自由基時,光照1.5小時丙烯腈(AN)無任何聚合,而同樣條件下不加自由基捕捉劑,二分鐘即出現(xiàn)聚丙烯腈白色沉淀。
N,N-二甲基對甲苯胺可溶于某些有機(jī)溶劑,遇光分解,作為丙烯腈(AN)聚合有效的光引發(fā)劑;也可以用于制自凝牙托水。
厭氧膠在隔絕空氣條件下能迅速交聯(lián)固化,固化后強(qiáng)度較高,且具有優(yōu)異的耐溶劑、耐酸和耐堿性能,在機(jī)械、汽車行業(yè)得到了廣泛應(yīng)用。但目前市售厭氧膠在高低溫下(-10~30 ℃)固化速率變化較大,尤其在0℃以下,固化速率較慢。N,N-二甲基對甲苯胺可以與乙酰苯朋作為促進(jìn)劑,具有厭氧膠特性,可以提高低溫固化速率及固化后強(qiáng)度。
乙酰苯腓與N,N-二甲基對甲苯胺促進(jìn)體系固化強(qiáng)度及貯存穩(wěn)定性。
由圖1可知,當(dāng)溫度低于10 ℃時,使用N,N-二甲基對甲苯胺促進(jìn)劑的厭氧膠初固時間較使用乙酰苯肚促進(jìn)體系的更短,固化速率更快;當(dāng)溫度高于20℃時,使用乙酰苯朋促進(jìn)劑的厭氧膠初固時間較使用N,N-二甲基對甲苯胺促進(jìn)體系的更短,固化速率更快。以上結(jié)果表明,N,N-二甲基對甲苯胺促進(jìn)體系在低溫下的固化速率較快,乙酰苯)促進(jìn)體系在溫度較高時的固化速率較快.
由表1可知,乙酰苯肼促進(jìn)體系下的厭氧膠完全固化后的破壞力矩更大,可獲得更高的強(qiáng)度;而N,N-二甲基對甲苯胺促進(jìn)體系在80℃貯存穩(wěn)定性更好,可達(dá)20 h以上。
[1]Yotes,W.R.Ihrig,J.L.J. Am. Chem. 8oc.,1965,87,711.
[2] 曹維孝,馮新德,高分子通訊,1982,(1), 43.
[3] 花文延,化學(xué)通報:1979(2),26.