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四乙酸鉛為白色棱狀吸濕性晶體,四乙酸鉛在熱的冰乙酸中溶解度很大,在冷溶液中溶解度較小(室溫時(shí)約為0.072mol/L), 可以溶解于苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烷、硝基苯、乙腈等有機(jī)溶劑,但是溶解度不大。遇水立刻分解為棕黑色的二氧化鉛和乙酸。
四乙酸鉛可以作為商品買到,其中含有少量氯化鉛,可以用冰醋酸重結(jié)晶進(jìn)行純化。在實(shí)驗(yàn)室制備也很方便。制法: 在2 L圓底燒瓶中放置1080 g 冰醋酸和360 g 乙酸酐,600 g Pb3O4在攪拌下分小量加入,維持溫度不超過(guò)65 oC,加完后升溫到65 oC繼續(xù)攪拌直到固體完全溶解。冷卻到室溫,過(guò)濾,用冰醋酸洗滌得到固體約300 g,在真空干燥器中
干燥 (式1)。母液回到原反應(yīng)瓶中,加熱到80 oC,攪拌下通入干燥的氯氣,反應(yīng)完畢后趁熱過(guò)濾掉氯化鉛,并用冰醋酸洗滌。濾液冷卻過(guò)濾,固體用冰醋酸重結(jié)晶,又可以得到一部分四乙酸鉛 (式2)。
四乙酸鉛在有機(jī)合成中用作氧化劑,它能氧化不飽和烴和芳香烴,氧化單羥基醇為環(huán)醚;實(shí)現(xiàn)1,2-二醇的斷裂;酮的乙?;?;羧酸的脫羧;氧化轉(zhuǎn)移含氮基團(tuán)等。
一元酚可以被Pb(OAc)4 氧化成醌,但是產(chǎn)率不高。對(duì)位或者鄰位二酚可以被Pb(OAc)4 氧化成醌 (式3,式4),這一反應(yīng)是快速而定量的。
Pb(OAc)4 也可以使部分氫化的芳環(huán)或者雜環(huán)芳化 (式5,式6)[3],但是不如溴、氯醌等用得普遍。
Pb(OAc)4 在吡啶中將伯醇和仲醇氧化成醛和酮。如果將二元醇和四乙酸鉛的苯溶液常溫下用紫外線照射,可以環(huán)化得到內(nèi)醚,一般多是四氫呋喃的衍生物 (式7,式8),有些反應(yīng)可以作為制備方法。
Pb(OAc)4 對(duì)鄰二醇的氧化反應(yīng)是它的一個(gè)重要方面,Pb(OAc)4 只對(duì)1,2-二醇起反應(yīng)(式9,式10)[7],對(duì)于1,3-二醇、1,4-二醇就不容易起反應(yīng)。
近年發(fā)現(xiàn)對(duì)于不飽和的1,2-二醇,氧化產(chǎn)物立刻進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)加成反應(yīng)得到有用的環(huán)化物 (式11,式12)。
一元羧酸在醋酸銅的催化作用下可以被氧化脫羧形成烯烴 (式13)[10],產(chǎn)率相當(dāng)好。
而鄰二羧酸可以直接被四乙酸鉛氧化脫去兩個(gè)羧基,形成烯烴 (式14)[11]。鄰二羧酸的脫羧反應(yīng)可以用來(lái)合成一些特殊的烯烴。
一些伯胺可以被Pb(OAc)4氧化成氮烯[12],簡(jiǎn)單的腙則被氧化成重氮化合物 (式15)。
此外一些有機(jī)硼、有機(jī)錫化合物可以被四乙酸鉛轉(zhuǎn)化為四價(jià)的有機(jī)鉛化合物 (式16,式17)。
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