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4-溴-2,6-二氟苯酚又叫2,6-二氟-4-溴苯酚,是用來合成多種液晶單體的重要中間體,它一方面可與含鹵素的苯環(huán)進(jìn)行醚化反應(yīng),另一方面還可以與多種硼酸進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)制備出不同性能的含氟類液晶單體,這類液晶單體具有粘度低,電阻率高,響應(yīng)速度較快,能提高混晶介電常數(shù)等優(yōu)點(diǎn),非常適合薄膜場效應(yīng)晶體管驅(qū)動的液晶顯示。2,6-二氟-4-溴苯酚作為合成多種含氟類液晶單體的重要中間體,在液晶顯示模板中具有非常好的應(yīng)用前景。
1)氮?dú)獗Wo(hù)下,向潔凈干燥的三口瓶里加入60.6g二異丙胺,127g甲基叔丁基醚,機(jī)械攪拌下降溫至-55℃,控制內(nèi)溫-55~-50℃滴加240ml正丁基鋰的正己烷溶液(正丁基鋰的摩爾濃度為2.5mol/L),滴畢于-55~-50℃保溫0.5小時,保溫畢,得LDA試劑待用。
2)氮?dú)獗Wo(hù)下,向潔凈干燥的三口瓶里加入115.8g(0.6mol)3,5-二氟溴苯,150g甲基叔丁基醚,開啟攪拌,降溫至內(nèi)溫于-55℃??刂苾?nèi)溫-55~-50℃滴加1)得到的LDA試劑,滴加完畢后于-55~-50℃保溫2小時;
3)保溫結(jié)束后,控制2)得到的體系的內(nèi)溫為-55~-50℃,向2)得到的體系中滴加81.2g(0.78mol)硼酸三甲酯,滴畢于-55~-50℃保溫2小時,保溫結(jié)束后,并升溫至-10℃,得反應(yīng)液。
4)氮?dú)獗Wo(hù)下,向潔凈干燥的三口瓶里加入500g質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的稀鹽酸,降溫至內(nèi)溫小于5℃??刂苾?nèi)溫0-20℃滴加3)得到的反應(yīng)液,滴畢于20~30℃保溫0.5小時,反應(yīng)畢,減壓下控制浴溫小于55℃脫至無餾分,將產(chǎn)品的水溶液在20~30℃下攪拌0.5小時,過濾得粗產(chǎn)品125g2,6-二氟-4-溴苯硼酸,GC純度99.8%,收率88%。
5)氮?dú)獗Wo(hù)下,向潔凈干燥的三口瓶里加入125g(0.53mol)2,6-二氟-4-溴苯硼酸,260g四氫呋喃,機(jī)械攪拌下升溫至30℃,控制內(nèi)溫30~40℃滴加130g(1.22mol)質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的雙氧水溶液,滴畢于30~40℃保溫2小時,TLC檢測(乙酸乙酯或正己烷展開)至無原料剩余后降溫至0℃。
氮?dú)獗Wo(hù)下,向反應(yīng)液控制內(nèi)溫0~30℃滴加200g質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的亞硫酸氫鈉水溶液,滴加完畢后于20~30℃靜置0.5小時后分液,水相用200g正己烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水水洗至pH=7。有機(jī)相加入20g無水硫酸鈉干燥后減壓脫干溶劑,得產(chǎn)品101.5g,GC純度99.8%,收率92%,
CN201510148957.5報道了一種4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法。本發(fā)明提供一種4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法,包括如下步驟:(1)醚化反應(yīng):4-溴-2,6-二氟苯酚與醚化試劑在堿的存在下,在反應(yīng)溶劑中反應(yīng)生成4-溴-2,6-二氟-二氟溴甲氧基苯或4-溴-2,6-二氟-二氟氯甲氧基苯;(2)氟化反應(yīng):將步驟(1)所得產(chǎn)物與氟化試劑在催化劑作用下反應(yīng),生成4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯。本發(fā)明所提供的4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法工藝簡單、反應(yīng)條件溫和,在常壓下即可進(jìn)行,適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[1]CN201510542234.3一種2,6-二氟-4-溴苯酚的制備方法
[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201510148957.5一種4-溴-2,6-二氟三氟甲氧基苯的制備方法