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硫代丙二腈又叫硫代二丙腈,是一種有機(jī)中間體,可用于制備硫代二丙酸,以及有機(jī)研發(fā)和化工醫(yī)藥合成過(guò)程中。
配制25%~30%的硫化鈉溶液,加熱至30~50℃,根據(jù)丙烯腈與硫化鈉摩爾比為2:1.03~1.05稱量好丙烯腈,用2h緩慢滴丙烯腈,滴加完后在30~50℃下攪拌2h,得到化合物硫代二丙腈。
硫代二丙酸是合成硫代二丙酸酯類抗氧化劑的中間體,目前國(guó)內(nèi)外制備硫代二丙酸主要有丙烯酸工藝與丙烯腈工藝,丙烯酸工藝中因丙烯酸對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,且本身極容易發(fā)生自聚,操作工藝比較復(fù)雜而很少被采用。丙烯腈工藝中原料丙烯腈對(duì)設(shè)備基本無(wú)腐蝕,且性質(zhì)穩(wěn)定,因此該類工藝被廣泛采用,以丙烯腈為原料制備硫代二丙酸的工藝路線有兩種:丙烯腈-硫化氫路線、丙烯腈-硫化鈉路線。
兩種工藝中合成硫代二丙酸粗品后通過(guò)水重結(jié)晶得到硫代二丙酸純品,但該工藝得到的純品中銨鹽含量太高,影響制備的抗氧化劑的熔融色號(hào),且丙烯腈-硫化氫工藝中使用的硫化氫為劇毒氣體,對(duì)設(shè)備、操作要求極高,存在相當(dāng)大的危險(xiǎn)性,因此目前這兩種工藝均有缺陷。CN201510569328.X提供一種操作簡(jiǎn)單、安全、對(duì)設(shè)備要求低,且產(chǎn)品中無(wú)銨鹽的硫代二丙酸的制備方法。
本發(fā)明所述的硫代二丙酸的制備方法是以丙烯腈、硫化鈉、水解劑為原料,通過(guò)Michael加成、水解得到粗品,再通過(guò)水洗、重結(jié)晶進(jìn)行提純,得到不含銨鹽的硫代二丙酸。
一種硫代二丙酸的制備方法,其特征是:制備步驟如下:
a)配制25%~30%的硫化鈉溶液,加熱至30~50℃,根據(jù)丙烯腈與硫化鈉摩爾比為2:1.03~1.05稱量好丙烯腈,用2h緩慢滴丙烯腈,滴加完后在30~50℃下攪拌2h,得到化合物Ⅰ硫代二丙腈;
b)按照水解劑與丙烯腈摩爾比為2:0.95~1.0稱取水解劑緩慢滴加到a)反應(yīng)液中進(jìn)行水解,滴加完后于110~115℃下回流2~3h,降溫至室溫,過(guò)濾,得到化合物Ⅱ硫代二丙酸粗品;其中水解劑是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的鹽酸溶液;
c)按照重量比1:1的比例加入水,依次將b)得到的硫代二丙酸粗品在室溫下用水洗滌兩次,過(guò)濾;
d)按照硫代二丙酸粗品與有機(jī)溶劑重量比為1:0.5的比例加入有機(jī)溶劑,將c)得到的硫代二丙酸粗品加熱至80℃回流,熱過(guò)濾,緩慢冷卻,析出結(jié)晶后,過(guò)濾得到高純度硫代二丙酸;其中有機(jī)溶劑是無(wú)水乙醇;
e)50℃下干燥d)得到的硫代二丙酸。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比的有益效果是:產(chǎn)品純度高,不含銨鹽,制備的抗氧化劑熔融色觀好;水解過(guò)程中排放的硫化氫通過(guò)負(fù)壓下用氫氧化鈉溶液吸收轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧c,可作為原料使用,避免了硫化氫對(duì)環(huán)境造成的污染,同時(shí)又節(jié)約了生產(chǎn)成本。
[1]CN201510569328.X 硫代二丙酸的制備方法