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1,1,2-三氯乙烷屬于烷烴類衍生物,是一種重要的有機(jī)中間體,如可用于偏二氯乙烯的制備。
CN200510029868.5公開一種制備1,1,2-三氯乙烷的裝置和方法,以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷。
本發(fā)明的裝置包括:
反應(yīng)精餾塔,該反應(yīng)精餾塔的塔頂設(shè)有蒸汽出口、回流口、輕組分出料口,中部設(shè)有1,2-二氯乙烷加料口和氯氣加料口,氯氣入口上方為反應(yīng)精餾段,下方為提餾段,提餾段設(shè)有側(cè)線產(chǎn)品出口,底部設(shè)有加熱釜,加熱釜設(shè)有高廢物料液出口。
與反應(yīng)精餾塔塔頂?shù)恼羝隹谕ㄟ^管線連接塔頂冷凝器,塔頂冷凝器的冷凝液出口通過管線與反應(yīng)精餾塔的塔頂回流口、輕組分出料口相連接,塔頂冷凝器的不凝氣體出口與后續(xù)工段相連接,用于不凝氣體地處理。
采用上述裝置制備1,1,2-三氯乙烷的方法包括如下步驟:
將原料1,2-二氯乙烷和氯氣分別持續(xù)通過1,2-二氯乙烷加料口和氯氣加料口送入反應(yīng)精餾塔中部的主要反應(yīng)區(qū),反應(yīng)精餾段上升的主要含1,2 -二氯乙烷、低沸物蒸汽,經(jīng)過塔頂冷凝器冷卻后,大部分回流進(jìn)入反應(yīng) 精餾塔內(nèi),小部分作為輕組分排出,避免反應(yīng)精餾塔內(nèi)低沸物的結(jié)累,回流比取決于反應(yīng)副產(chǎn)低沸物的量,塔頂冷凝器出口排出的的不凝氣體、反 應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫以及未反應(yīng)完全的氯氣送往后處理工段;塔頂反應(yīng)壓力為0.1~0.15Mpa,加熱釜溫度為塔底物料的沸點(diǎn)溫度,反 應(yīng)區(qū)的溫度為80~90℃,塔頂溫度為75~83℃;1,2-二氯乙烷和氯氣的摩爾比為:1∶1.0~1.1;反應(yīng)精餾區(qū)的溫度和塔頂溫度是通過原料1,2-二氯乙烷、氯氣的加料速度以及塔釜的加熱量等等反應(yīng)操作參數(shù)進(jìn)行控制的。由于1,2-二氯乙烷和氯氣的氯化反應(yīng)為放熱反應(yīng),當(dāng)原料1,2-二氯乙烷和氯氣進(jìn)料量一定,提餾段側(cè)線產(chǎn)品出料量一定,輕組分出料量一定,如何移走反應(yīng)熱,控制塔釜加熱量,取決于反應(yīng)精餾段的溫度分布,因此,應(yīng)當(dāng)從能耗,選擇率和轉(zhuǎn)化率的總體平衡下選擇反應(yīng)操作條件;
在較優(yōu)化的操作條件下,選擇率為88~95%,轉(zhuǎn)化率大于90%,提餾段側(cè)線出口產(chǎn)品1,1,2-三氯乙烷的重量濃度為97%以上,能夠滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求。圖1為裝置結(jié)構(gòu)圖。
用于制備1,1,1-三氟-2-氯乙烷:
1,1,1-三氟-2-氯乙烷(商品名稱:HCFC-133a),是制備制冷劑HFC-134a(化學(xué)名稱為1,1,1,2-四氟乙烷)的原料,也可制備三氟乙醇、HCFC-123等。1,1,1-三氟-2-氯乙烷也可通過有關(guān)反應(yīng)向反應(yīng)中引進(jìn)三氟乙基,是提供三氟乙基的便宜工業(yè)原料。
CN201010620924.3提供1,1,1-三氟-2-氯乙烷的一種新的制備方法。 本發(fā)明的技術(shù)解決方案是:1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制備方法,以1,1,2-三氯乙烷為原料與氟化氫、氯氣進(jìn)行反應(yīng),制備原理為:
具體包括如下步驟,
步驟一:在一依次連接有氣液分離器、重力分離塔、分餾塔、水洗塔、堿洗塔、收料槽的不銹鋼反應(yīng)器中一次性加入催化劑,將反應(yīng)器的溫度加熱升高到40~160℃,反應(yīng)壓力是0.1~1.0MPa;
步驟二:控制反應(yīng)溫度,從反應(yīng)器底部以恒定速度連續(xù)通入氯氣;
步驟三:當(dāng)尾氣中有氯氣排出時(shí),同時(shí)通入1,1,2-三氯乙烷和氟化氫,通入氟化氫的量為所通入的1,1,2-三氯乙烷質(zhì)量的0.45~1.2倍,調(diào)節(jié)氯氣的通入量,直到尾氣中沒有氯氣排出;
步驟四:控制步驟三中反應(yīng)產(chǎn)物的出料速度,保持連續(xù)性出料,生成的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過氣液分離器分離;
步驟五:未反應(yīng)的1,1,2-三氯乙烷和氟化氫及反應(yīng)生成的中間產(chǎn)物以液相回流到反應(yīng)器中繼續(xù)反應(yīng)。
上述1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制備方法中,反應(yīng)產(chǎn)物包括氣相反應(yīng)產(chǎn)物和主產(chǎn)物,氣相反應(yīng)產(chǎn)物當(dāng)中,1,1,1-三氟-2-氯乙烷、氟化氫、氯化氫、氯氣、1%~20%的1,1-二氟-1,2-二氯乙烷、1%~6%的1,1-二氟-1,2,2-三氯乙烷,一起進(jìn)入重力分離塔,經(jīng)冷凝、重力分離后分去氯化氫氣體,氟化氫以液相形式分離后返回反應(yīng)器繼續(xù)使用,其余以氣相形式繼續(xù)返回反應(yīng)器使用;主產(chǎn)物經(jīng)過分餾塔分餾,1,1-二氟-1,2-二氯乙烷經(jīng)分餾后返回到反應(yīng)器中繼續(xù)反應(yīng),1,1-二氟-1,2,2-三氯乙烷經(jīng)分餾后作為1,1,1,2,2-五氟乙烷的生產(chǎn)原料使用,而1,1,1-三氟-2-氯乙烷再經(jīng)過水洗塔和堿洗塔冷凝處理后進(jìn)入收料槽,最后得到純度在99.5%以上的1,1,1-三氟-2-氯乙烷。
鹽酸雷尼替丁(Ranitidine hydrochloride),化學(xué)名為N'-甲基-N-[2[[5-[(二甲 氨基)甲基-2-呋喃基]甲基]硫代]乙基]-2-硝基-1,1-乙烯二胺鹽酸鹽,是一種組胺H2受體阻斷劑,能抑制基礎(chǔ)胃酸分泌及刺激后的胃酸分泌,還可抑制胃蛋白酶的分泌。
CN201710267791.8提供一種新的合成雷尼替丁的方法。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案為,一種合成雷尼替丁的方法,包括如下步驟:
(1)合成偏二氯乙烯:
以1,1,2-三氯乙烷為原料,于30~35℃條件下滴加氫氧化鈉水溶液反應(yīng)得到偏二氯乙烯;所述1,1,2-三氯乙烷與氫氧化鈉的質(zhì)量比為1:0.3~0.33;
(2)1,1-二氯-2-硝基乙烯的合成:
將濃鹽酸和濃硝酸以質(zhì)量比1:1~1.2混合為混合酸;于20~25℃下向所述混合酸 中滴加步驟(1)得到的偏二氯乙烯,反應(yīng)2~4小時(shí)后,加水后用氯仿或二氯甲烷萃取,洗滌、干燥、過濾、濃縮得到1,1-二氯-2-硝基乙烯;所述偏二氯乙烯與混合酸的質(zhì)量比為1:2~3;
(3)關(guān)環(huán)反應(yīng):
在氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液中,加入半胱胺鹽酸鹽,在50~55℃下滴加步驟(2) 得到的1,1-二氯-2-硝基乙烯,反應(yīng)1~2小時(shí)后用氯仿或二氯甲烷萃取、干燥、過濾、濃縮得到關(guān)環(huán)產(chǎn)物;所述的氫氧化鈉或氫氧化鉀與1,1-二氯-2-硝基乙烯的摩爾比為4~4.5:1;
(4)開環(huán)反應(yīng)
將步驟(3)所得關(guān)環(huán)產(chǎn)物與甲胺在乙醇或甲醇中于室溫下反應(yīng)14~18小時(shí),過濾、重結(jié)晶得到開環(huán)產(chǎn)物;所述關(guān)環(huán)產(chǎn)物與甲胺的摩爾量比為1:2~2.2;
(5)雷尼替丁的合成
將步驟(4)所得開環(huán)產(chǎn)物與2-[(二甲氨基)甲基]-5氯甲基-呋喃加入氫氧化鉀或 氫氧化鈉水溶液,于40~50℃,反應(yīng)2~4小時(shí)后減壓濃縮,重結(jié)晶、過濾、冷卻、結(jié)晶、干燥得到雷尼替丁;所述的氫氧化鉀或氫氧化鈉與開環(huán)產(chǎn)物的摩爾比為1.1~1.3:1。
[1] CN200510029868.5 制備1,1,2-三氯乙烷的裝置和方法
[2] CN201010620924.3 1,1,1-三氟-2-氯乙烷的制備方法
[3] CN201710267791.8 一種合成雷尼替丁的方法