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3-氨基-4-乙氧羰基吡唑又叫3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯,可由氰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯通過兩步反應(yīng)制備得到。3-氨基-4-乙氧羰基吡唑可用于制備農(nóng)藥中間體吡唑-4-甲酸乙酯,吡唑-4-甲酸乙酯是重要的農(nóng)藥醫(yī)藥中間體,廣泛用于制備新型殺蟲劑。
步驟1,乙氧亞甲基氰乙酸乙酯的合成:將226g氰乙酸乙酯和296g原甲酸三乙酯放在圓底燒瓶中并且加入800ml乙酸酐進(jìn)行反應(yīng),在120攝氏度反應(yīng)5小時(shí),反應(yīng)后的產(chǎn)物得到乙醇、少量未反應(yīng)的原料和乙氧亞甲基氰乙酸乙酯,再用油泵進(jìn)行減壓蒸餾即可得到220g淡黃色的乙氧亞甲基氰乙酸乙酯;
步驟2,3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯的合成:將170g乙氧亞甲基氰乙酸乙酯溶解在1300ml乙醇中,在零攝氏度下滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%的水合肼63g,保持零攝氏度反應(yīng)8小時(shí),再對溶劑進(jìn)行減壓蒸餾,即可得到150g固體的3-氨基-4-乙氧羰基吡唑。
1)將乙氧基甲叉基腈乙酸乙酯(68g,0.4mol)加入到裝有200mL無水乙醇的容器中;
2)將100mL水合肼滴加入容器后,將容器置于電熱裝置中,在30分鐘范圍內(nèi)逐漸升溫至80℃,得到混合物A;
3)將混合物A進(jìn)行加熱回流,回流4小時(shí)后,減壓蒸餾出乙醇,剩余固體;
4)將固體冷卻靜置至析出淺黃色固體,將淺黃色固體過濾、洗滌、干燥,得到中間體3-氨基-4-乙氧羰基吡唑;所述洗滌過程使用的物品為冷的無水乙醇。
所述產(chǎn)物3-氨基-4-乙氧羰基吡唑的質(zhì)量為41.68g。收率:66.78%
3-氨基-4-乙氧羰基吡唑用于制備農(nóng)藥中間體吡唑-4-甲酸乙酯的方法如下:
吡唑-4-甲酸乙酯的合成:向反應(yīng)瓶中加入155g3-氨基-4-乙氧羰基吡唑和500ml冰乙酸,在零攝氏度下滴加100ml鹽酸,然后再滴加70g亞硝酸鈉溶液,反應(yīng)0.5小時(shí)后再加入1500ml乙醇進(jìn)行回流和減壓濃縮,再加入二氯甲烷和水進(jìn)行攪拌分層得到有機(jī)層,將有機(jī)層采用摩爾質(zhì)量之比為1:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶,即可得到80g成品。
[1][中國發(fā)明]CN201610950982.X一種農(nóng)藥中間體吡唑-4-甲酸乙酯的合成方法
[2][中國發(fā)明]CN201610350060.55-芳基吡唑并嘧啶衍生物的合成方法