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對(duì)甲基苯甲酸主要用于制造止血芳酸、對(duì)甲腈、對(duì)甲苯甲酰氯、感光材料等,用于有機(jī)合成中間體、農(nóng)藥工業(yè)制取殺菌劑磷酰胺。
現(xiàn)有合成方法大多采用濃硝酸氧化對(duì)二甲苯,反應(yīng)30h,可制得對(duì)甲基苯甲酸,收率為58%。這種合成方法由于需要采用濃硝酸做反應(yīng)物,合成過程中危險(xiǎn)系數(shù)較高,對(duì)設(shè)備的耐腐蝕較高,設(shè)備維護(hù)成本較高,不利于降低整體生產(chǎn)成本,而且合成過程需要30小時(shí)以上,生產(chǎn)時(shí)間太久,最終收率也并不高,只有58%左右,因此有必要提出一種新的合成方法。
CN201710530837.0提出了止血芳酸藥物中間體對(duì)甲基苯甲酸的合成方法,包括如下步驟:
A:在反應(yīng)容器中加入4-甲基-甲苯乙醚,1.5L氯化鉀溶液,控制攪拌速度230- 260rpm,升高溶液溫度至30-38℃,繼續(xù)反應(yīng)60-90min,加入氧化鑭粉末,升高溫度至40-46 ℃,反應(yīng)2-3h;
B:然后加入丁烯酸甲酯溶液,升高溫度至50-55℃,控制攪拌速度310-350rpm,反應(yīng)90-130min,降低溫度至10-15℃,加入1.6L硫酸鉀溶液,溶液分層,用丁腈溶液洗滌,對(duì)氯硝基苯溶液洗滌,在二己胺溶液中重結(jié)晶,脫水劑脫水,得成品對(duì)甲基苯甲酸。
本方法提供的止血芳酸藥物中間體對(duì)甲基苯甲酸的合成方法,不需要采用濃硝酸做反應(yīng)物,降低了合成過程中的危險(xiǎn)系數(shù),對(duì)設(shè)備的耐腐蝕要求降低了,減少了設(shè)備維護(hù)成本,有利于降低整體生產(chǎn)成本,合成過程只需要幾個(gè)小時(shí),生產(chǎn)時(shí)間加快了,反應(yīng)中間環(huán)節(jié)減少了很多,反應(yīng)時(shí)間也縮短不少,反應(yīng)收率也提高了,同時(shí)本發(fā)明提供了一種新的合成路線,為進(jìn)一步提升反應(yīng)收率打下了良好的基礎(chǔ)。圖1是成品對(duì)甲基苯甲酸的13CNMR分析譜圖。
2,6-二氯對(duì)甲基苯甲酸是農(nóng)藥殺菌劑苯酰菌胺(Zoxamide)的重要中間體,Zoxamide是由羅姆哈斯公司(現(xiàn)為陶式農(nóng)業(yè)科學(xué)公司)開發(fā)的苯甲酰胺類保護(hù)性殺菌 劑,具有新穎的作用機(jī)理,可有效防治包括葡萄和馬鈴薯在內(nèi)的果樹和蔬菜等作物上由卵 菌綱引起的病害,如馬鈴薯和番茄晚疫病、黃瓜霜霉丙和葡萄霜霉病等,對(duì)葡萄霜菌病也有特效。2,6-二氯對(duì)甲基苯甲酸是合成苯酰菌胺的必須中間體。CN201610232865.X提供一種操作簡(jiǎn)便、生產(chǎn)成本低、易于工業(yè)化生產(chǎn)的2,6-二氯對(duì)甲基苯甲酸的工藝方法。本發(fā)明的反應(yīng)路線如下:
本發(fā)明提供了一種以對(duì)甲基苯甲酸為原料,通過氧化氯化反應(yīng),合成2,6-二氯對(duì)甲基苯甲酸的方法,具體包括如下步驟:首先將對(duì)甲基苯甲酸溶解在溶劑二氯乙酸中,接著依次加入鎢酸鹽催化劑,鹽酸,進(jìn)行升溫,然后滴加雙氧水進(jìn)行氧化氯化反應(yīng),反應(yīng)10個(gè)小時(shí)后,對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行濃縮,再加入甲醇進(jìn)行重結(jié)晶,得到產(chǎn)品2,6-二氯對(duì)甲基苯甲酸,
隨著高分子材料的迅猛發(fā)展,對(duì)甲基苯甲酰氯逐漸成為一種重要的化工中間體, 越來越受到廣大研究人員的關(guān)注,其優(yōu)異的性能在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料和感光材料生產(chǎn)等方面得到了應(yīng)用廣泛。CN201510931007提供一種對(duì)甲基苯甲酰氯的連續(xù)生產(chǎn)工藝,具有工藝過程簡(jiǎn)單、 生產(chǎn)周期短、產(chǎn)品收率高的特點(diǎn)。本發(fā)明所述的對(duì)甲基苯甲酰氯的連續(xù)生產(chǎn)工藝,是在相轉(zhuǎn)移催化劑存在條件下,將對(duì)甲基苯甲酸與氯化亞砜加入到反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng),得到反應(yīng)液,然后將反應(yīng)液加入到 精餾塔中進(jìn)行常壓精餾以回收其中的氯化亞砜,得到對(duì)甲基苯甲酰氯粗品,將對(duì)甲基苯甲酰氯粗品加入到薄膜蒸發(fā)器中進(jìn)行減壓蒸餾,得到對(duì)甲基苯甲酰氯。
熒光增白劑亦稱白色染料,它能提高物質(zhì)的白度和光澤,是所有增白劑商品 中耐熱性能最好的產(chǎn)品,它不僅分解溫度高,白度好,用量小,而且與塑料中的 添加劑有良好的相容性,廣泛用于紡織、印染、造紙、塑料以及油漆、裝飾裝潢 材料上。4,4’-雙(苯并噁唑-2-基)二苯乙烯(即OB-1)是一種噁唑類熒光增白劑,它具有優(yōu)良的共耐牢度、耐染度、酸度、增白效果,其熔點(diǎn)超過350℃,具有良好的耐熱、耐光性能,已廣泛用于塑料和紡織工業(yè),在感光方面也有較多應(yīng)用。
為了解決現(xiàn)有的熒光增白劑OB-1合成工藝存在的問題,CN201610263921.6提供了一種新的OB-1合成工藝,原料廉價(jià)易得,產(chǎn)物純度較高,色澤優(yōu)良,質(zhì)量更佳。包括下列步驟:
(1)以2-苯并噁唑酮和對(duì)甲基苯甲酸為原料,在溶劑中以硼酸為催化劑,于170~220℃反應(yīng)8~15h,然后經(jīng)過蒸餾去除溶劑獲得4-(甲基苯基)苯并噁唑;
(2)以步驟(1)制得的4-(甲基苯基)苯并噁唑和硫磺為原料,于240~270℃ 反應(yīng)3~5h,邊反應(yīng)邊除去反應(yīng)生成的硫化氫,反應(yīng)完畢后采用二甲苯脫硫,然后再經(jīng)過三氯苯精制獲得熒光增白劑OB-1。
本發(fā)明所提供的OB-1合成方法,合成工藝簡(jiǎn)單,原料對(duì)甲基苯甲酸廉價(jià)易得,副產(chǎn)物少, 產(chǎn)品純度和收率高,產(chǎn)品色澤優(yōu)良,質(zhì)量更佳。
[1] CN201710530837.0 止血芳酸藥物中間體對(duì)甲基苯甲酸的合成方法
[2] CN201610232865.X 一種2,6-二氯對(duì)甲基苯甲酸的合成方法
[3] CN00112102.2 分析有機(jī)溶液中對(duì)甲基苯甲酸和對(duì)羧基苯甲醛含量的方法
[4] CN201510931007.X 對(duì)甲基苯甲酰氯的連續(xù)生產(chǎn)工藝
[5] CN201610263921.6 一種熒光增白劑OB-1的合成方法